來源:中國(guó)草莓污视频樹脂網 2021-12-22 10:52:30
丙交酯英文名為Lactide,是乳酸的環化二聚體,其上遊生產(chǎn)原料為乳酸(Lacticacid),下遊產品為聚(jù)乳酸(suān)。丙交(jiāo)酯是生產聚乳酸最重要的聚合單體,其(qí)化學純度、光學(xué)純度和生產成本決定了下遊(yóu)聚(jù)乳(rǔ)酸產品的質量和經濟性。
聚乳酸(PLA)具有無毒、無刺(cì)激性、強度高、易加工成型和優良的生物相容性等特點。PLA力學性能與聚丙烯相似,同時具有與聚苯乙烯相似的光澤度、清晰度和加工性,並(bìng)提供了比聚烯烴更低溫度的可熱合性,可以采用通用(yòng)塑料的加工方法,如注塑(sù)、擠出、吸塑、吹塑等。
因丙交酯技術壁壘,聚乳酸投建受阻
2020年中國聚乳酸消費量為24萬噸,PLA的主要消費領域是包(bāo)裝材料,占總消費(fèi)量的60%左(zuǒ)右,其應用(yòng)包括家(jiā)電(diàn)及電子產品外(wài)殼、罐、杯、瓶等包裝材料。其次為(wéi)生物醫學領域,約占總消費量的25%,PLA作為醫用生物材料植入生物體後(hòu),對生物體無毒副作(zuò)用,而且具有防(fáng)粘連、誘導骨生(shēng)長及逐步降解(jiě)、吸收等優良特性,已(yǐ)經成為目前醫藥領域中應用最廣泛和最有前景的高分子(zǐ)材料。
因可降解塑(sù)料市場前景廣闊,中(zhōng)國對可降解塑料進(jìn)行大力的(de)政策扶持,相關企業(yè)紛(fēn)紛布局聚乳(rǔ)酸市場。據了解聚乳酸在建及規劃產能近200萬噸;但因技術和成本問題,國內(nèi)丙交酯產能僅(jǐn)1萬餘噸,並且國內丙(bǐng)交酯市場被國外公(gōng)司所掌控,丙(bǐng)交(jiāo)酯供應緊張,導致聚乳酸規劃產能推進遲緩。
從生產工藝來看,國內丙交酯生產仍麵臨諸多困境
近年來,雖然國內機(jī)構在減壓法和氣流法生產丙交酯這兩大類主(zhǔ)流(liú)技(jì)術領域取得較快進展(zhǎn),有(yǒu)關丙交酯生產工藝流程、提純精製(zhì)以及催化劑使用等方麵做出了較為(wéi)豐(fēng)富的改進和創新。但現(xiàn)階段我國丙交酯的生產技(jì)術尚存在著路程設計存在缺陷、工程化能力較弱、參數及副反應控製(zhì)較差、丙交酯綜合收率低等短板。
丙交酯生產關鍵過程
用乳酸原料(liào)生產丙交酯,主要是利用乳酸先縮聚生成乳酸(suān)寡聚體(tǐ),而後(hòu)乳酸(suān)寡聚體(tǐ)再解聚環化生成丙交酯。整個過程(chéng)需(xū)要在高溫、負壓以及催化的條件下進(jìn)行,期間為了提高整(zhěng)體(tǐ)收(shōu)率,未反應物要回流重複利用,最後通過一定的提純手(shǒu)段獲得合格的丙交酯產品。丙交酯生產工藝主要包括縮聚、解聚環化和提純幾個單元。
丙交酯生產技術難(nán)點
(1)反應(yīng)器材質要求苛刻
目前用於丙交酯的生(shēng)產溫度為140~210℃之(zhī)間,過程中會產生高濃(nóng)度乳酸,其反(fǎn)應物腐蝕性很強,需要在(zài)縮聚、解聚反應器以及(jí)物料(liào)輸送泵和管道(dào)等關鍵單元用上耐高溫、耐腐蝕的特殊材質,且在負壓環境下材質要有一定的耐久度。
(2)反應體係黏度過大
無論是縮聚反應過(guò)程(chéng)中的寡聚乳酸體係,還是解聚反應中的寡聚乳酸體係,在反應過(guò)程中流量逐漸減小,黏度(dù)逐漸增大,這個過程會顯著(zhe)阻礙體係生成物的揮發,從而抑製反應向正向進行。而且體係會(huì)形成黏度更大的釜殘,釜殘在溫(wēn)度(dù)降低之後(hòu)很難采用泵(bèng)連續排料的方式(shì)排出(chū),容易堵塞管道,使整個連續化生產失敗。需要采用具有特殊功(gōng)能的蒸發反應器和泵裝置,克(kè)服體係黏(nián)度大,反應產(chǎn)物無法及時揮出(chū)的障礙。
(3)反應(yīng)條件難以控(kòng)製
整(zhěng)個反應須在負壓環境下進行。由於設備較多,係統與外界的接口也(yě)多,從而導致係統密封難的(de)特點,須(xū)要借助係統真空度較高的真空(kōng)泵,但真空泵負荷過高容易造成設備老化,故需要經過改良的真空係統來維持整個體係(xì)的負壓。此外,體係的熱交換方式也要經過慎重選擇,高壓蒸汽熱交(jiāo)換無(wú)法達到較高的溫度,而導熱油或電加熱方式又成本較高,且對缸體材料有更高的要求。故該體係的反應條件需要多種設備協調配合(hé)或者巧妙設計真空係統。
(4)催化劑難以選擇
目前,生產丙交酯主流采用金屬(shǔ)催化劑,主要是鋅和錫的化合物(wù),如氧化鋅、辛酸亞錫、氯化亞錫等,南京大學研究團隊最(zuì)新(xīn)發現(xiàn)有機胍類催化劑(jì)和堿金屬催化劑也可以用於丙交(jiāo)酯(zhǐ)和聚乳酸的生產(chǎn)。當前使用的(de)催化劑主要有以下幾個問題:
①部分(fèn)催化(huà)劑由於是粉末狀固體,與乳酸難以完全互溶且(qiě)很難(nán)直接加入真空係統,最終影響(xiǎng)丙交酯收(shōu)率。
②金(jīn)屬類催化劑易在丙交酯內形成殘留,不利於(yú)綠色環保的理念,必須嚴格控製(zhì)金屬殘留量。
③有機胍(guā)類催化劑不含金屬元素,是未來極具發展潛力的綠色催(cuī)化劑,但此類催化劑尚未在世界(jiè)範圍內廣泛使用,其化學性能和經(jīng)濟性還有待於在工程放大實驗中進一步驗證。
(5)綜合收率難以提高(gāo),工藝(yì)路徑需優化設計
要顯著提高丙交酯綜合收率,須對整個丙交酯工藝路(lù)徑進行重新設計,識別每個(gè)環(huán)節的(de)設備參數對產物(wù)綜(zōng)合收率的影響,從而妥善選擇(zé)每個(gè)步驟的反應器和反應條件(jiàn)。
從專利技術(shù)來看,國內更側重(chóng)丙(bǐng)交酯應用相關專利申請,生產專利技術不足(zú)10%
丙交酯專利的申請主要集中(zhōng)在科研院所,企業的參與程度不高。中科院長(zhǎng)春應(yīng)化所在丙(bǐng)交酯產品應用方麵的專利最(zuì)多,其他科研院所申請專(zhuān)利較多的有山東理工大學、濟(jì)南大學、南京(jīng)工業大(dà)學與南京大學等(děng)。全球申請專利最多3家企業(yè)——道達爾-科碧恩公司、NatureWorksLLC.和Futerro公司(sī)均為國外(wài)生產企業。
這說明,國內有關機構在丙交酯領域掌握的創新技術以實驗室技術突破(pò)為主,工程化實踐和產業化方麵的創新仍然與國外企業有一定差距。此(cǐ)外,國內機構申請的專利中,涉(shè)及丙交酯生產的不足10%,其餘均為丙交酯的應用或者提純,這更加表明丙交酯生產領(lǐng)域的技術有待進一步突破。
工業化企業僅兩家,多家企業積極(jí)研發(fā)生產技術投建新裝置
從工業化情況來看(kàn),國內僅有兩家(jiā)企(qǐ)業實現量產,但兩家(jiā)企業均有聚乳酸裝置,丙交酯並未對外銷售。
此外仍有多家(jiā)企業計劃新(xīn)建丙(bǐng)交酯裝置,其中包含河南金丹乳酸科技股份有限公司、聯泓新材料科(kē)技股份有限公(gōng)司、中糧科技等,中國(guó)丙交酯生產技(jì)術較海外(wài)龍頭企業仍(réng)有一(yī)定差距,但隨(suí)著(zhe)國內企業及可(kě)研單位不斷進行技術研發及升級,中國丙交酯生產有(yǒu)望縮短與(yǔ)國際生產水平的差距。
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