來源(yuán):中國草莓污视频樹脂網(wǎng) 2021-12-22 10:52:30
丙交酯英文名為Lactide,是(shì)乳酸(suān)的環(huán)化二聚體,其(qí)上遊生產原料為乳酸(Lacticacid),下遊產品為聚(jù)乳酸。丙交酯是生產聚乳酸最重要的聚合單體,其化學純度(dù)、光學純度和(hé)生產成(chéng)本決(jué)定了下遊聚乳酸產品的質量和(hé)經濟(jì)性(xìng)。
聚乳酸(PLA)具有無毒、無刺激性、強度高、易加工成型和優良的生物相容性等特點。PLA力學(xué)性能與聚丙烯相似(sì),同時具(jù)有與聚苯乙烯相似的光(guāng)澤度、清晰度(dù)和加工性,並提(tí)供了比聚烯烴更(gèng)低溫度的可熱合(hé)性,可以采用通用塑料的加工方法,如注(zhù)塑、擠(jǐ)出、吸塑、吹塑等。
因丙交酯技術壁壘,聚(jù)乳酸投建(jiàn)受阻
2020年中國聚乳(rǔ)酸消費量為24萬噸,PLA的(de)主要消費領域是包裝材料(liào),占(zhàn)總(zǒng)消費量的60%左右,其應用包括家電及電子產品外殼、罐(guàn)、杯、瓶等(děng)包裝材料。其次為(wéi)生物醫學(xué)領域,約占總消(xiāo)費(fèi)量的25%,PLA作為醫用生物材料植入(rù)生物體後,對生物體無毒副(fù)作用,而且具有(yǒu)防粘連、誘導(dǎo)骨生長及逐(zhú)步降解、吸收等優良特性,已經成為(wéi)目前醫藥領域中應用最廣泛和最有前景的高分子材料(liào)。
因可降解塑料市場前景廣闊,中(zhōng)國對(duì)可降解塑料進行大力(lì)的政策扶持,相關企業紛紛布局聚乳酸市場。據了解聚(jù)乳酸在建及規(guī)劃產能近(jìn)200萬噸;但因技術和成本問題(tí),國內丙交酯產能僅1萬餘噸,並且國內丙交酯市場被(bèi)國外公司所掌控,丙交(jiāo)酯供應緊張,導致聚乳酸規劃產能推進(jìn)遲緩。
從生產(chǎn)工藝來看,國內丙交酯生產仍麵臨諸多困境
近年來,雖然國內機構在減壓法和氣流(liú)法生產丙交酯這(zhè)兩大類主流技術領域取得較快進展,有關丙交酯生產工藝流程、提純精製以及催化劑使用等方麵做出了較為豐富的改進和創新。但現(xiàn)階段我國丙交酯的生(shēng)產技術尚存在著路程設(shè)計存在缺陷、工程化能(néng)力較弱、參數及副反應控製較差、丙交酯綜合收率低等(děng)短(duǎn)板。
丙交酯生產關鍵過程
用乳酸原料生產丙交酯,主要是利用乳酸先縮聚(jù)生成(chéng)乳(rǔ)酸寡聚體,而後乳酸寡聚體再解聚環化生成丙交酯。整個(gè)過程需要在高溫(wēn)、負壓以及催化(huà)的條件下進行,期間為了提高整體收率,未反應物要回流重複利用,最後通過一(yī)定(dìng)的提純手(shǒu)段獲得合(hé)格的丙交酯產(chǎn)品。丙交酯生產工藝主要包括縮聚、解聚環化(huà)和提純幾個單元。
丙交酯生產技術難點
(1)反應器材質要求苛刻
目前用於丙交酯的生(shēng)產溫度為140~210℃之間,過程中會(huì)產生高濃度乳酸,其反應物腐蝕性很強,需要在縮聚、解聚反應器以及物料輸送泵和管道等(děng)關鍵單元用上耐高溫(wēn)、耐腐蝕的特(tè)殊材質,且在負壓環境下材質(zhì)要有一定的耐久度。
(2)反應體係黏度過大
無論(lùn)是縮聚反應過程中的寡聚乳酸體係,還是解聚反應(yīng)中的寡聚乳酸體係,在反應過程中(zhōng)流(liú)量逐漸減小,黏度逐漸增大,這(zhè)個過程會顯著阻礙體係生成物的揮發(fā),從而抑製反應向正向進行。而且體係會形成黏度更(gèng)大的(de)釜殘,釜(fǔ)殘在(zài)溫度降低之後很難采用泵連續排料的方式(shì)排出,容易堵塞管道,使(shǐ)整個連續(xù)化生產失敗。需要采用具有特殊功能的蒸發反應器和(hé)泵(bèng)裝置,克服體係(xì)黏度(dù)大,反應產物無法(fǎ)及時揮出的障礙。
(3)反應條件難以控製
整個反(fǎn)應須在負壓環境下進行。由於設備(bèi)較多,係統與外界的接口也多,從而導致係統密封(fēng)難的特點,須要借助係統真空度較高的真空泵,但真空泵負荷過高容易造成設備老化,故需要經過改良的真空係統(tǒng)來維持整個體係的負壓(yā)。此外,體係的熱交換方式也要經過慎重(chóng)選擇,高壓蒸汽熱交(jiāo)換無法達到較(jiào)高的溫度(dù),而導熱油或電加熱方式又(yòu)成本較高,且對缸體材料有更高的要求(qiú)。故該體(tǐ)係的反應條件需要多種設備協調配合或者巧妙設計真空係統。
(4)催化(huà)劑難以選擇(zé)
目前,生產丙交酯主流采用金屬催化劑,主要是鋅和錫(xī)的化合物,如氧化鋅、辛酸亞(yà)錫、氯化亞錫等,南京大學研究(jiū)團(tuán)隊最新發現有(yǒu)機胍類催化(huà)劑和堿金屬催化劑也可以用於丙交酯和聚(jù)乳酸的生產。當前(qián)使用的催化劑主要有以下幾(jǐ)個問題:
①部分催化劑由於是粉(fěn)末狀固體,與乳(rǔ)酸難以(yǐ)完全(quán)互溶且很難直接加入真(zhēn)空係統,最終影響丙交酯收率。
②金屬類催化劑易在丙交酯內形成殘留,不利於綠色環保的理念,必須嚴格控製金屬殘留量。
③有機胍類催化劑不含(hán)金屬元素,是未來極具發展潛力的綠色(sè)催化劑,但此類催化劑尚未在世界範圍內廣泛(fàn)使用,其化(huà)學性能和(hé)經濟性還有待於在工程放大實驗中(zhōng)進一步(bù)驗證。
(5)綜合收率難以提高,工藝(yì)路徑需優化設計
要顯著提(tí)高丙交酯(zhǐ)綜合收(shōu)率,須對整個丙交酯工藝路徑進行重新設計,識別每個環節的設備參數對(duì)產物綜合收率的影響,從而妥善選擇每個(gè)步驟的反應器和反應條件。
從專利(lì)技術來看,國內更側重丙交酯應用相關專利申請,生產(chǎn)專利技術不(bú)足10%
丙交酯專利的申請主要集中在科研院所(suǒ),企業的參與程度(dù)不高。中科院長春應化所在丙交酯(zhǐ)產品應用方(fāng)麵的專利最多,其他科(kē)研院所(suǒ)申請專利較多的(de)有山東(dōng)理工大(dà)學、濟南大(dà)學、南京工業大學與南京大學等。全球申請專利最多3家(jiā)企業——道達爾(ěr)-科碧恩公司、NatureWorksLLC.和Futerro公司均為國外生產企業。
這說明,國內有關機構在丙交酯領域掌握的創新技術以實驗室(shì)技術突破為主,工程化實踐(jiàn)和產業化方麵的創新仍然與(yǔ)國外企業有一(yī)定差距(jù)。此外,國內機構(gòu)申請(qǐng)的專利中,涉及(jí)丙交酯生產的(de)不足10%,其(qí)餘均為丙交酯的應用或者提純(chún),這更加表明丙交酯生產領域的技術有待(dài)進(jìn)一步突破。
工業化企業僅兩家,多家企(qǐ)業積極研發生產技術投建新裝置
從工業化情況(kuàng)來看,國內(nèi)僅有兩家(jiā)企業實現量產,但兩家企業均有(yǒu)聚乳(rǔ)酸裝置,丙交酯並未對外銷售。
此外仍有多家企業(yè)計劃新建丙交酯裝置,其中(zhōng)包(bāo)含河南金丹乳(rǔ)酸(suān)科技股份有限公司、聯泓(hóng)新材料科技股份有限公(gōng)司、中糧科技等,中國丙(bǐng)交酯生產技術較海外龍頭企業仍有一定差距,但隨著國內企業及可研單位不斷進行技術研發及升級,中國丙交酯生(shēng)產有望縮短與國際生產水平的差距。
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