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昆明理工大(dà)學:節能(néng)減碳與延鏈並重,推動熱(rè)法磷化工產(chǎn)業安全綠色轉型

來源:中(zhōng)國草莓污视频樹脂(zhī)網 2024-01-15 15:39:55


我國以占全球5.1%磷礦(kuàng)資源儲量,供應了全球磷礦50%的用量。2023年12月29日,工業和信息化部等七部(bù)委與中國科學院聯合印發了《推進(jìn)磷(lín)資源高效高值利用實施(shī)方案》,實施方案將極大地促進磷化工產業的健康有序發展。

磷化工是以磷礦石為原料(liào),經過物理化學加工製備(bèi)各種含磷製品的(de)工業。工業(yè)磷化學品(pǐn)主要通過磷礦還原得(dé)到單質磷(黃磷),或強酸分(fèn)解磷礦得到磷酸,再以(yǐ)黃磷或磷酸進一步加(jiā)工成為滿足(zú)國民(mín)經濟需(xū)求的產品,可以用作化(huà)肥、洗滌劑、冶金、機械、選礦、鑽井、顏料、電鍍、塗料、紡織、印(yìn)染(rǎn)、製革、醫藥、食品、玻(bō)璃、陶瓷、水處理、耐火材(cái)料、建築材料(liào)、日用化工、造紙、彈藥、阻(zǔ)燃劑、滅火劑,電子電氣材料、傳感元件材料(liào)、離子交換劑、催化劑、人(rén)工生(shēng)物材(cái)料、太陽能電池材料(liào)、光學材料等,涉及國計民生16個領域60多個部門。目前,我國磷肥(féi)、黃磷、磷酸、三聚磷酸鈉(nà)、六偏磷酸鈉和磷酸氫鈣等產能、產量均位(wèi)居世界首位。

熱法黃磷是(shì)有機磷化學品、電子化學品、彈藥、阻燃劑(jì)、光電材料(liào)等不可或缺(quē)的原(yuán)料(liào)。2022年,我國(guó)黃磷產量占世界總產量77%,對國際(jì)磷化工產(chǎn)業與(yǔ)市場有重要影響。但黃磷采(cǎi)用電熱法生產,每噸黃磷電爐電耗13000-15000kWh,消(xiāo)耗碳質還原劑1.5噸標煤,噸磷(lín)耗標煤(méi)3.5噸,是典型的(de)高耗能產業。國家發展改革(gé)委發布的《產業結構調整(zhěng)指導目錄(2024版)》鼓勵“全封閉高壓水淬渣及無二次汙染磷(lín)泥處理黃磷生產工藝”,限製黃磷裝置(zhì)建(jiàn)設,淘汰“單台產能5000噸/年以下黃磷生產裝置”。國家發展改革(gé)委等六部門發(fā)布的《工業重(chóng)點領域能效標杆水平(píng)和基準水平(2023年版)》規定(dìng)黃磷單位產品綜合能耗(hào)的標杆水平2300kgtc/t,基準水(shuǐ)平2800kgtc/t。國家發展改革委等四部門發布的《高耗能行業重點領域節能降碳改(gǎi)造升級實施指南(2022年版)》提出:開展(zhǎn)“推動磷化工製黃磷與煤氣化耦合創新,對還原反(fǎn)應爐、燃燒器等關鍵技術裝備進行工業化驗證(zhèng),提高中低品位磷礦資源利用(yòng)率,通過(guò)磷(lín)-煤聯產加快產業創新升級(jí)”前沿技術研(yán)究。加快推廣黃磷尾氣(qì)燒結中低品位磷礦及粉礦技術,提升入爐原料品位,降低耗電量。加快磷爐(lú)氣幹(gàn)法(fǎ)除(chú)塵及其泥磷連續回收技術應用。推廣催化氧化法(fǎ)和變溫變壓吸附法淨化、提純磷爐尾氣,用於生產化工產品。磷爐尾氣用於原料幹燥與泥磷(lín)回收,回收(shōu)尾氣燃燒熱用於產生蒸汽及(jí)發電。

因此,降(jiàng)低黃磷生產能源消耗(hào)、延伸產業鏈是實現熱法磷化工產業轉(zhuǎn)型升級的關鍵。

一、降低電熱法生產能源消(xiāo)耗

電熱法黃磷能耗主要分布在化學反應、高溫磷爐渣(zhā)、磷(lín)礦雜(zá)質分解與還原三大部分,磷礦中(zhōng)Fe₂O₃、CO₂、H₂O含量每增加1%,噸磷耗(hào)電將分(fèn)別增加477kWh、180kW∙h、150kW∙h。降低電(diàn)熱法黃磷(lín)生產能源的關(guān)鍵技術是:①提高黃磷生產入爐的磷礦品質,從磷礦選別(bié)入(rù)手,合理利用高矽磷礦,發(fā)展磷礦粉礦成球技(jì)術;②實(shí)現黃磷磷爐氣的全利用,一噸黃磷副產含(hán)90%CO的磷爐氣2800Nm³,其(qí)最有(yǒu)效利用是淨化磷爐氣(qì)後生產碳一化(huà)學品,但目前黃磷最大單係列規模13kt/a,小時磷爐氣氣量5000Nm³,難於與大規模的煤製氣、焦爐氣、鋼鐵轉爐氣競爭,因此,目前(qián)磷爐氣除了用於甲酸鹽草莓污视频外(wài),重要(yào)的是作為燃氣使用,多段式磷爐氣燃氣鍋爐(lú)、流化(huà)床磷爐氣燃氣鍋爐都已解決了磷爐氣(qì)的腐蝕(shí)問題,熱(rè)回收率達90%,應大規模推廣應用;③利用(yòng)高溫磷爐渣生產微晶玻璃、礦(kuàng)渣棉等高溫加工產品,實現磷渣熔融熱的充(chōng)分利用,其關鍵(jiàn)技術是解決高溫配(pèi)料問題;④推動磷爐氣幹法除塵的技術創新,取消汙水沉降池(chí)、精製磷熱水槽、泥磷回收工(gōng)段,實現電熱法黃磷短流程生產。

在可再生能源的大背景(jǐng)下,采用綠電生產,每噸黃磷的CO₂排放量可以從10.2噸降至2.7噸。

二、以磷煤聯產替代電熱法黃磷(lín)生產

我國富煤少油缺氣決定了我國有(yǒu)機(jī)化學(xué)品碳的來源。現代煤化工是推動煤炭清潔高效利用(yòng)的有效途徑,對(duì)化工原料來源具有重要地位;以CO、綠(lǜ)氫為原料可生產甲醇、烯(xī)烴等碳氫化學品。在煤氣化過程內,煤與純氧的燃燒區溫度(dù)高達2000℃以上,可利用該(gāi)熱量供給(gěi)磷礦還(hái)原熱,即通過磷煤聯產節能減碳耦合技術生產CO和黃磷兩種產品,解決(jué)原(yuán)有兩個獨立係統(tǒng)存(cún)在的四個問題:①黃磷還原需要電(diàn)能供給熱量;②煤氣(qì)化過程中產生大量熱量需要外排和利用;③電熱法碳還原磷礦所產生的CO總量少,難於規模化(huà)利用;④用煤氣化的熔融渣替(tì)代矽石,提高了磷礦還(hái)原率。通過磷煤氣化爐生產(chǎn)的CO與綠氫耦合,可以生產一係列的高附加值產品,建議大(dà)力(lì)扶持磷煤聯產(chǎn)技術的研究與技術開發。

三、延(yán)伸下遊產業鏈

黃(huáng)磷可以(yǐ)生產高純電子級(jí)磷酸、磷烷及其所有的含磷有機化學品(醫藥、農藥、表麵活性劑、阻燃劑等)。采用管式反應器、微通(tōng)道反應器(qì)等(děng)高(gāo)效反應手段,提升三氯化磷、五氯化磷、三氯氧(yǎng)磷的連續化(huà)、安全生產水(shuǐ)平,為(wéi)有機磷化學品奠定原料基礎;利用離子液體(tǐ)的靶向分子識別作用提高有機磷化學品草莓污视频的選擇性,提高反應效率。

黃磷、紅磷、黑(hēi)磷是磷單質的同素異形體,通過一定溫度、壓力,黃磷可以轉變為性質更加穩定的紅磷、黑磷。黑磷是一種新型的二維、p-型半導體材料,具有可調控的直接帶(dài)隙(xì)、高的載流(liú)子遷移率、高的光熱轉化(huà)效率(lǜ),黑(hēi)磷的理論儲Li/Na/K容量高達2600 mAh /g,約為碳的7倍,其適中(zhōng)的充放電平台和良好的(de)金屬離(lí)子擴(kuò)散速率可有效避免快充電過程中枝晶生長(zhǎng)帶來的安全性問題(tí),在大(dà)容量、高倍率的儲能電池方麵具有(yǒu)優勢(shì)。同時,黑磷以添加量少、對高分子力學性(xìng)能影響小的特點,在(zài)高分子阻燃、防腐領域有著極大的應用前景。建議(yì)開展黑磷低成本製備技術的攻關及其在(zài)下遊領域(yù)的應用研究,推動黑(hēi)磷及其應用的產業化。

昆(kūn)明理工大學雲南省磷化工節能與新材料重點實驗室致力於基礎(chǔ)磷化(huà)工的節能減碳(tàn)技術開(kāi)發與黑磷製備及其阻燃儲能研究,通過黃磷磷爐氣與黃磷(lín)反應熱的回收,每噸黃磷能耗降(jiàng)低60%以上;催化法黑磷製(zhì)備反應時(shí)間從10小時縮短至15分鍾,並首次將黑磷用於阻燃、防腐研究,取得了一係列突破性進展;開展了磷煤聯產技術的研究,揭示了磷煤氣化爐(lú)的反應機理,為磷(lín)煤聯產的工程化奠定了基礎。

作者:昆明理工(gōng)大學教授 梅毅

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