來源:中國草莓污视频樹脂網 2022-06-21 10:12:25
高溫(wēn)尼龍(HTN)是(shì)一種耐熱聚酰胺,可長期(qī)在(zài)150℃環境上使用的工程塑料。它是一(yī)種通過對苯二甲酸和1,6-己二胺發生縮聚作用而製成的半芳香族聚酰胺。在熱、電、物理(lǐ)及(jí)耐化學性方(fāng)麵都有良(liáng)好的表(biǎo)現。特別是在高溫下仍(réng)具有高鋼性與高強度及(jí)極佳的尺(chǐ)寸精度和穩定性。
耐高溫尼龍兼具耐高溫、高強度(dù)和很好的尺寸穩定性,並且可以(yǐ)熔融注塑成型、擠出加工,廣泛應用於汽車、電子電氣、機械工程等領(lǐng)域,其中在材料領(lǐng)域,5G通訊設備對散熱部(bù)件提出了更高(gāo)要求,作為工信部發布(bù)的25種先進化工材料之一,耐高溫高導熱尼(ní)龍(lóng)的前景尤為可觀(guān)。目前成熟的工業化高溫尼龍品種有PA46、PA6T、PA9T和PA10T等(děng)。據數據統計,2020年,全球耐高溫尼龍市場銷售額達到了(le)1309.17百萬美元,預計2027年(nián)將達到1945.05百萬美元。
一、耐高溫尼龍產品介紹(shào)及發展
1、耐高溫尼龍的發展
荷蘭帝斯曼公司於 1990 年在全(quán)球首次完成了(le)高溫。PA46 的產業化,彌(mí)補了 PA6,PA66、聚酯等工程塑料與液晶高分子 (LCP),聚醚醚酮 (PEEK)、聚碸 (PSU) 等(děng)特種工程塑料之間的差距。從此,高(gāo)溫尼龍的科學研(yán)究序幕也拉開了(le)。
高溫尼龍行業的發展(zhǎn)主要經曆了以(yǐ)下幾個階段。

目前國內具備耐高溫尼龍產品生產能力的企業仍然較少(shǎo),且產品類別相對單一,產品質量穩定(dìng)性較差,核心技術主要還在國外化工巨頭手中,如杜邦、巴斯夫、索爾維、帝斯曼、可樂麗、贏創、阿科瑪(mǎ)、艾曼斯、三菱化學、三井等。國內耐(nài)高溫尼龍產業起步較晚(wǎn),國內(nèi)生產廠商主要有金(jīn)發(fā)科技、青島三力本諾、新和成等(děng)企業。目前國內耐高溫尼(ní)龍市場對外依存度較高,進口依存度超過 70%,市(shì)場需求大,且國外公司的純樹脂及高端改(gǎi)性產品限製對(duì)國內的出售。
據有(yǒu)關數據顯示,目前國(guó)內耐高溫尼龍企業有以下企業(yè)。
金發科技PA10T及(jí)其合金、道恩集團PPA等、傑事傑PA6T、普利特(tè)PPA等、新和成PPA等、華(huá)力興、中塑PA12、PA9T等、深圳泰塑PA46、PA6T、PA9T等、新力新材PPA等、深圳沃特PPA等、意普萬PA46、PPA等、德眾泰PA6T及其合金、PA12T、川旭PA6T、PA9T、PA46、PPA、PA8T等、格瑞PPA、PA46、PA9T、PA6T等、聚賽龍PA6T、龍道PPA、PA46等、百富PPA、PA9T、PA12等、深圳高科PPA等、東莞美邦PPA、PA9T、PA6T等、聚威PPA等、中廣核俊爾PPA等。
2、高溫尼龍的特性(xìng)介紹

3、耐(nài)高溫尼(ní)龍的草莓污视频方法
目前高溫尼龍行業內(nèi)主(zhǔ)要的草莓污视频工藝包括(kuò) 5 種:高溫高壓溶液縮聚法、低溫溶液縮聚法、聚(jù)酯縮聚法、界麵聚合法和直接熔融縮聚法。
(1)高溫高壓溶液縮聚法
高溫高壓(yā)溶液縮聚法是目前(qián)工業生(shēng)產最常采用的草莓污视频工藝。首先將等物(wù)質的(de)量的二元酸和二元胺單體在 N2環境的保護下與適量的(de)水,少量的反應助劑加入到(dào)高壓聚合反應釜中,在較低溫下 ( < 100℃ ) 草莓污视频尼龍鹽,然後緩慢升高體係溫度進行預聚(jù)合(hé),得到分子量相對(duì)較小的預聚物,將預聚物在真空烘箱中幹燥,粉碎(suì)成合適粒徑的顆粒,然後通過固(gù)相縮聚工藝或者擠(jǐ)出設備經過熔融聚合得到高熔點(diǎn)、高(gāo)分子量的終聚物。該方法(fǎ)在水相體係下進(jìn)行反應,生產成本低,經過多年發展,該工藝已經相當成(chéng)熟,並且成功應用(yòng)到工業化生產中。
(2)低溫溶液縮(suō)聚法
將等(děng)物質的量的二元酸和二元胺單體、少量的穩定劑加入到 N- 甲基吡咯(gē)烷酮 (NMP) 和吡(bǐ)啶的混合溶液中,加入適量的氯化鈣和氯化(huà)鋰,在一定條件下反應,所得產物(wù)在醇類溶劑中洗滌過濾後烘(hōng)幹,最後得到熔點在 310℃左右,分子量較低的預聚物。該工藝之所以沒有在生產中得到應用,主要是由於反應體係所用溶劑成本(běn)較高,且後續處理較為(wéi)麻煩,且反應所得副產物會對反應容器造成(chéng)腐蝕,給企業增加了極大的(de)成本。
(3)胺酯交換法
胺酯交(jiāo)換法是近些年來新開發的工藝,其主要機理在利用聚酯與脂肪族二胺單體進行酰胺化(huà)反應製得半芳香族PA。該方法以(yǐ)回收(shōu)聚(jù)酯作為原料,實現資源的再利(lì)用,符(fú)合環保政策(cè)要求,但是以高分子聚合物(wù)作為反應物,導致(zhì)目(mù)標產物分子量無法控製,反應(yīng)後(hòu)期產物分子量增長困難,影響了該工藝的進一步產業化應用。
(4)界麵聚合法
界麵聚合是指兩種互不相(xiàng)容的溶劑混合後會產生(shēng)相(xiàng)界麵,在相界麵上發生的聚合反應而進行的聚合反(fǎn)應。其工藝過程為,將含有苯環的(de)酰氯化合物分散在與水(shuǐ)不(bú)相(xiàng)容的有機溶劑中,將(jiāng)二元胺分散在水相中,聚合反應發生在(zài)有機相和水相的界麵上,通過(guò)攪(jiǎo)拌就可得到相對分子量較高的PA。
該工藝無需高(gāo)溫高壓,反應要求簡單且不可逆,製備所得產物分子量較高,但是反應體係溶劑回收處理較麻煩,溶劑(jì)消耗(hào)量大,設備利用率(lǜ)低,易造成環境汙染,設備成本高(gāo),不適合大規模工業化生產(chǎn)。
(5)直接熔融縮聚法
直接熔融縮(suō)聚法是在(zài)反應單體和聚合物熔融溫度以上,保持熔融狀態(tài),在減壓和氮氣保護下,在熔融狀態(tài)下(xià)發(fā)生聚合的合(hé)成工藝。直(zhí)接熔融縮聚法設備及操(cāo)作(zuò)簡單,不需要溶劑,成本較
低(dī),而且高溫有利於反應進行並提(tí)高 PA 產物(wù)的分子量,實現連續反應,降低生產成本。但是該法製備(bèi)產物出料時存在粘(zhān)釜問(wèn)題,且在空氣中(zhōng)易被氧化,限製了其在工業生產中的應用。
二、耐(nài)高溫尼龍市(shì)場現狀
2021 年全球(qiú)耐高溫尼龍市場需求量達到(dào) 16 萬 t,受益於下遊行業的發展及(jí)產品應用麵的拓(tuò)寬,行業年複合(hé)增長率超過 7%,按照目前市場上耐高溫尼龍均價 5.5 萬元(yuán) /t 預估,預計 2022 年全球市場需求將超過 17 萬 t,市場規模約 100億元。
2015-2020年全球(qiú)高溫尼龍(lóng)產(chǎn)量統計情況

據有關數據分(fèn)析,2016年我國耐高溫尼龍行業資產規模為243.73億元,2020年為375.59億元,同(tóng)比2019年增長13.01%。2016年我國耐高溫尼龍(lóng)行業工業(yè)總產值(zhí)為5.72億元(yuán),2020年為8.78億元,同比2019年增長(zhǎng)10.08%。2016年我國耐高溫(wēn)尼龍行業市場(chǎng)規模為14.60億元,2020年為22.21億元,同比2019年增長10.74%。

我國國內該行業目前具有生產耐高溫尼龍產品能力的企業仍(réng)然較少(shǎo),相對於國際化工(gōng)巨(jù)頭還存在小的差距。根本原(yuán)因是在於(yú)我們缺少生產該產品的核心技術,且產品的工業化品種較少,性能穩定性較差,使得我們耐高溫尼龍產業化進展緩慢。
就國內來說,目前耐高溫尼龍主要應用領域為汽車工(gōng)業和電子行業。目前,國內主要汽車主(zhǔ)產區幾乎都建立了汽車產業(yè)園區,如長春、上海、十堰、天津、南京、廣州、景德鎮、重慶(qìng)、哈爾濱、沈陽、西安、蕪湖等。電子方麵,珠江三角洲、長江三角洲、環渤海灣地區和以四川、陝(shǎn)西為主的西部地區是我國電子信息產(chǎn)業最為發達的地區,也是電子信息產業集群的主要聚(jù)集(jí)地。所以華東、華(huá)南地區是我國耐(nài)高溫尼龍材料的主要消費區域,企業可在這幾個地區進行市(shì)場開發。

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